毕业论文网
这篇水产论文范文为免费优秀学术论文范文,可用于相关写作参考。
水产调味品中对羟基苯甲酸酯的测定方法
摘 要：对羟基苯甲酸酯(Paraben),又称为尼泊金酯和对羟基安息香酸酯,是具有酚羟基结构的一类化合物,其具有杀菌、防腐的作用.近年来,有研究报道对羟基苯甲酸酯类具有潜在的雌激素活性,对羟基苯甲酸酯类物质的安全性有待重新审定,需要加强监控、加强风险评估,制定更科学的使用标准,更好地保护人们的健康.
本文建立了气相色谱法测定水产调味品中对羟基苯甲酸酯的测定方法.实验过程是：样品经过盐酸酸化,用饱和氯化钠溶液进行分散,再用乙酸乙酯进行萃取,使用分散固相快速净化法净化样品,测定水产调味品中对羟基苯甲酸酯的含量的在5.0mg/L-200mg/L范围线性良好,相关系数在0.9990以上,检出限为0.5mg/L,精密度小于5.0%,用该方法测定耗油、虾油和鱼露中对羟基苯甲酸酯的回收率在80%以上.
一、材料与方法
仪器及材料.气相色谱仪：GC2010Puls（日本岛津公司）；色谱柱：DB-5毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm,美国安捷伦公司)；旋转蒸发仪（德国IKA公司）；电子分析天平（德国Sartorius 公司）；涡旋混合器（德国IKA公司）；超纯水系统（德国Millipore公司）.
对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯标准品纯度均大于99%（德国Dr.Erenstorfer公司）；无水乙醇、、乙酸乙酯（色谱纯,美国CNW公司）；盐酸、甲醇、乙腈、无水硫酸钠（分析纯,国药集团化学试剂有限公司）.
仪器条件.进样器：恒温分流模式,进样量1.0μL,分流比为1:10,温度220℃；色谱柱：载气为氮气(纯度≥ 99.999％),柱流量为1.08mL/min,升温程序：初始温度100℃,保持2min,然后以20℃/min升至170℃,保持1min,最后以20℃/min升至220℃,保持2min；检测器：氢火焰检测器（FID）,温度220℃,氢气流量40mL/min,空气流量400mL/min.
二、结果与讨论
溶剂的选择.称样四种对羟基苯甲酸酯各0.0100g置于同一100mL容量瓶中,四种对羟基苯甲酸酯钠盐各0.1000g置于同一100mL容量瓶中,酸选择,乙酸乙酯,水,0.1%盐酸分别溶解并定容,上机测定,峰面积相加,结果见表1.
羟基苯甲酸酯及其钠盐测定峰面积结果在水产调味品中,用水溶性更好的对羟基苯甲酸酯钠盐作为防腐剂,本试验的目的是选择出同时提取对羟基苯甲酸酯及其钠盐的合适溶剂.从表1中,选择水和0.1%溶解对羟基苯甲酸酯得到的峰面积结果相对偏低,而其钠盐在水中溶解测定的峰面积相对较高,其钠盐用0.1%盐酸溶解测定的峰面积偏低,可能的原因是在酸性条件下对羟基苯甲酸酯钠盐转化为对羟基苯甲酸酯.因此要同时提取对羟基苯甲酸酯及其钠盐需要先酸化再用有机溶剂提取或者萃取.
样品前处理.模拟食品生产防腐剂添加的方法以及步骤,将对羟基苯甲酸甲酯钠、乙酯钠、丙酯钠和丁酯钠溶解于水中,经过各个生产步骤,添加到耗油、虾油和鱼露中,充分均匀,制成每千克含对羟基苯甲酸酯200mg的测试样品.
（1）提取方法
方法一：称样测试样品5.0g置于50mL离心管中,加入6.0mol/L的盐酸溶液1.0mL,漩涡混合,然后加入10mL的饱和氯化钠溶液充分混合,用45mL分三次进行萃取,取上层层合并于分液漏斗中,加入15mL饱和氯化钠混合,分层后弃去下层溶液,再用10g/L的碳酸氢钠溶液40mL分两次进行重复上述的步骤,然后将提取液经20g经650℃下灼烧4小时的无水硫酸钠过滤后,在40℃下旋转蒸发至近干,用5.0mL无水乙醇复溶解样品,经净化后上机测定.
方法二：按照方法一的步骤,用乙酸乙酯代替进行提取.
方法三：称样测试样品5.0g置于50mL离心管中,加入10mL的饱和氯化钠溶液充分混合,用45mL乙酸乙酯分三次进行萃取,取上层乙酸乙酯层合并,在40℃下氮吹至近干,用5.0mL无水乙醇复溶解样品,经净化后上机测定.三种方法测定的结果见表2.
表2显示,方法三检测的结果相对偏低,说明样品处理过程中需要先经过酸化,盐酸溶液加入的目的是将对羟基苯甲酸酯钠转化为对羟基苯甲酸酯以便于有机溶剂的提取；方法一和方法二检测的结果相差不大,加入碳酸氢钠溶液的目的是中和提取液中的盐酸,无水硫酸钠的作用是除去提取液中少量的水分.从结果看出和乙酸乙酯都可以作为水产调味品中对羟基苯甲酸酯的提取溶剂,但考虑到的毒性较大,挥发到空气中对空气的污染更严重,因此选用更安全的乙酸乙酯作为提取溶剂,提取方法选择方法二.
（2）净化方法
样品经过上述的方法二提取后,如果过样品不经过净化,提取的其他杂质不但影响测的稳定性,还污染了色谱柱,使色谱柱的柱效和寿命受到影响,图2为未经净化的样品.
目前样品净化方法有液-液萃取净化法、固相萃取法和分散固相快速净化法等,分散固相快速净化法具体的操作是样品经过提取、浓缩和复溶解后,直接加入2g-3g的用C18、聚砜酰胺（PSA）和石墨炭黑等材料混合成的吸附剂进行净化,与传统的液-液萃取、固相萃取等方法相比,有溶剂使用量少、操作简单快速、净化效果好等优点,本试验使用分散固相快速净化法净化样品.图3为经分散固相快速净化法净化的样品,图中1、2、3、4号分别为对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯的色谱峰.
方法学验证.（1）线性关系及检出限.配制对羟基苯甲酸酯的系列标准溶液浓度分别为5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L和200.0mg/L,上机测定,以基线噪声的三倍作为测定的检出限,结果见表3.对羟基苯甲酸酯在5mg/L-200mg/L的范围内呈线性关系,相关系数在0.9990以上,检出限均为0.5mg/L.
表3：对羟基苯甲酸甲酯线性关系及检出限（2）精密度及回收率.对水产调味品中羟基苯甲酸酯的测定方法进行回收率及精密度测试,结果见表4,表明气相色谱法水产调味品中羟基苯甲酸酯回收率在80%以上,精密度小于5.0%,符合测定要求.
三、结论
建立了水产调味品中对羟基苯甲酸酯的测定方法,应用气相色谱法测定,通过比较不同溶剂,确定样品经过酸化提取后再用有机溶剂进行萃取的方式；比较了样品的提取方法,样品经过盐酸酸化,用饱和氯化钠溶液进行分散,再用乙酸乙酯进行萃取的方法适合水产调味品中对羟基苯甲酸酯含量的测定；经过比较,使用分散固相快速净化法净化样品；对方法进行验证,气相色谱法测定水产调味品中对羟基苯甲酸酯的含量的在5.0mg/L-200mg/L范围线性良好,相关系数在0.9990以上,检出限为0.5mg/L,精密度小于5.0%,用该方法测定耗油、虾油和鱼露中对羟基苯甲酸酯的回收率在80%以上,该方法准确度高、操作简便,可满足检测技术要求.
水产论文范文结:
适合水产论文写作的大学硕士及相关本科毕业论文，相关水产开题报告范文和学术职称论文参考文献下载。